„Stärkere Donoren erhöhen die Elektronendichte eines Komplexes, und dieser Abschirmungseffekt führt zu einer Hochfeldverschiebung.“ Dies ist ein weit verbreiteter Irrtum, der durch eine zu stark vereinfachte NMR-Lehre in vielen organisch-chemischen Kursen entsteht. Tatsächlich werden chemische Verschiebungen durch diamagnetische (σ_d), paramagnetische (σ_p) und Nachbargruppen-Anisotropie-Terme (σ_n) bestimmt. Leider konzentrieren sich viele Dozenten nur auf die einfache ¹H-NMR-Spektroskopie, bei der der paramagnetische Term (σ_p) eine untergeordnete Rolle spielt. Bei allen anderen Kernen kann er sogar zum Hauptbeitrag zur chemischen Verschiebung werden. Kenntnisse über σ_p sind daher für ein tiefes Verständnis des HEP unerlässlich. Eine ausführliche Beschreibung dieser Terme geht jedoch über den Rahmen dieses kurzen Abschnitts hinaus; stattdessen sollte geeignetes Literaturmaterial herangezogen werden. Hier werden nur einige kurze Aussagen und bekannte Fakten genannt, die das Verständnis der im Rahmen unserer auf ¹³C NMR basierenden elektronischen Parameter beobachteten Trends erleichtern sollen. Diese sind auch in Abbildung 1 zur besseren Veranschaulichung dargestellt.

Freie NHCs weisen sehr tieffeldige Carben-NMR-Resonanzen von >200 ppm auf.
Bei der Metallkoordination verschiebt sich das Carben-NMR-Signal deutlich in Richtung Hochfeld.
Ein stärkerer trans-Ligand L in unseren Komplexproben schwächt die Pd–C_NHC-Bindung stärker als ein schwächerer Donor, d. h. trans-Einfluss.
Die Schwächung der Pd–C_NHC-Bindung geht in der Regel mit einer Bindungsverlängerung einher, d. h. trans-Einfluss.
Stärkere trans-Liganden erhöhen damit den „freien Carben“-Charakter des ⁱPr₂-bimy-Reporter-Liganden, was zu einer Tieffeldverschiebung seines ¹³C_Carben NMR-Signals führt.
In einem fiktiven Extremfall würde ein super-stark donierender Ligand zur Dissoziation des ⁱPr₂-bimy-Reporter-Liganden führen, dessen chemische Verschiebung >200 ppm betragen würde.

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